關于飼料中鹽分的問題

dengxianfeng · 發(fā)表于 2008-11-3 14:25:07

在對于飼料鹽分檢測的時候，合格，采用的是國標法，但是似乎市場上有反映鹽分偏低的癥狀，怎么回事呢？自己也查了一下，我們國標測定鹽分的方法似乎有些漏洞，致使我們的檢測不夠準吧？?

請高手指點?。。。。?！

化驗員小馬 · 發(fā)表于 2008-11-4 15:05:27

我習慣用莫爾法來測鹽份.
以前收集的文章,希望能對你有幫助.
佛爾哈德法—硫酸鐵作指示劑法
在酸性條件下，先加已知過量的硝酸銀標準溶液于澄清的待測溶液中，用硫酸鐵作指示劑，再用硫氰酸銨標準返滴定過量的硝酸銀，計算氯化物含量作為飼料中鹽份的估計，反應如下：
Ag++Cl- = AgCl↓
剩余過量的硝酸銀發(fā)生如下反應：
Ag++SCN- = AgSCN↓
當?shù)味ㄟ_終點時，稍過量的SCN-與硫酸鐵中的Fe3+反應生成[Fe（SCN）]2+紅色絡合物（量少時為橙色），指示終點的到達，反應如下：
               Fe3+ + SCN- = [Fe（SCN）]2+（橙色）
需要注意的是當?shù)竭_理論變色點時，溶液呈橙色，如用力過份劇烈搖動沉淀，則橙色又消失，再加硫氰酸銨標準溶液時，橙色又出現(xiàn)。如此反復進行，給測定結(jié)果造成極大誤差。為什么會發(fā)生此現(xiàn)象呢？原因是此時發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化作用，由于硫氰酸銀沉淀的濃度積遠小于氯化銀沉淀的濃度積。
KS.P(AgSCN)=1.2×10-12
KS.P(AgCl)=1.6×10-10
滴定到達終點時,溶液中存在著以下3個平衡:
Ag++Cl- = AgCl  ↓ 白色
Ag++SCN- = AgSCN  ↓ 白色
Fe3+ + SCN- = [Fe（SCN）]2+ 橙色
由于KS.P(AgSCN)< KS.P(AgCl),因此在平衡時:
[Ag+]AgSCN<[Ag+]Agcl
而在[Fe(SCN)]2+絡合物的平衡反應中, SCN-的濃度和Agcl沉淀平衡反應中的Ag+濃度的乘積大于KS.P(AgSCN) ,這樣溶液中共2個平衡體系被破壞:
Agcl=== Cl-+Ag+
[Fe（SCN）]2+==== Fe3+ + SCN-
      到達理論終點
AgSCN ↓ 白色
反應不斷進行,直到轉(zhuǎn)化出來的Cl-濃度為SCN-的130倍,轉(zhuǎn)化作用才停止.

[Cl-] = KSP（AgCl） = 1.6×10-10 ≌ 130
[SCN-] KSP（AgSCN） 1.2×10-12



這樣使測定結(jié)果誤差極大,為避免上述現(xiàn)象產(chǎn)生,有這些方法可選用(1)是不要過分劇烈搖動, 通常在AgCl沉淀完全后,在加入硫氰酸銨標液之前,加入1-2ml1,2—二氯乙烷有機溶劑，使AgCl沉淀進入1,2—二氯乙烷層中不與SCN-接觸，此操作成功的關鍵在于充分搖動AgCl沉淀，使AgCl沉淀被1,2—二氯乙烷有機溶劑包裹起來。(2)試液中加入一定量過量的硝酸銀標準溶液之后,將溶液煮沸,使氯化銀沉淀凝聚,以減少氯化銀沉淀對子銀離子的吸咐。(3)濾去氯化銀沉淀,用硫氰酸銨標準溶液滴定濾液中過量銀離子(國標法)