飼料添加劑甲酸鈣的合成研究與應用

和興

甲酸鈣產品質量及檢測方法
1 產品質量及標準
用碳酸鈣法及氯氧化鈣法工藝制得的甲酸鈣產品質量見表1，符合Q／WST011—91質量標準。


表一 甲酸鈣產品的質量指標

指標含量	Q/WST011-91	優(yōu)級品	質量標準合格品	碳酸鈣法產品	氫氧化鈣產品
含量	≥99.0		≥98.0	98.7	99.2
重金屬（以Pb計）	≤0.002		≤0.002	＜0.001	＜0.001
砷（以As計）	≤0.002		≤0.002	0.0005	0.0005
pH（10%水溶液）		7～7.5		7.3	7.2
水不溶物	≤0.15		≤0.20	0.09	0.12
干燥失重	≤0.50		≤1.00	0.42	0.35

2 甲酸鈣含量測定
稱取0.2g甲酸鈣樣品，準確至0．O001g，加入50mL蒸餾水溶解后，用滴定管滴入0.05mol/L EDTA標準溶液約250mL(以接近滴定終點為宜，然后加入l0mLl0%NaoH溶液，1％鈣紅指示劑0．1g，繼續(xù)用EDTA標準溶液滴定至溶液由紅色剛好變成純藍色為終點，記錄消耗EDTA標準溶液的體積，按下式計算甲酸鈣的含量，測定結果見表2，從表2可知，測定方法的精密度高，平均偏差及變異系數均小于0．2％；且操作方便，終點變色敏銳。
           Ca（HCOO）2%=CV×130.11/1000/m×100=CV/m×13.011
     式中：C-EDTA標準溶液的濃度，mol/L；
        
V-滴定所耗EDTA標準溶液的體積，mL；
      
m-試樣質量，g；
      
130．11-甲酸鈣的摩爾質量，g/mol

表2 甲酸鈣含量的測定結果（%）

編號	測定結果					平均值	平均偏差	變異系數
1	98.62	98.86	98.75	98.75	98.68	98.73	0.08	0.08
2	99.10	98.24	98.36	98.16	99.24	99.22	0.09	0.09
3	98.48	98.56	98.50	98.64	98.64	98.56	0.07	0.07
4	97.65	97.55	98.72	97.70	97.82	97.71	0.10	0.11

注：1號為碳酸鈣法產品：2號為氫氧化鈣法產品；3～4號為市售產品
3  甲酸鈣的應用
甲酸鈣作為一種新型飼料添加劑，特別適用于斷奶仔豬，它可影響腸道微生物的增殖，活化胃蛋白酶原，提高自然代謝物的能量利用，提高飼料轉化率，防止腹瀉、下痢，提高仔豬成活率和日增重速度。同時甲酸鈣還具有防霉保鮮的功效。
試驗證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動物體內會游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，并且具有緩沖作用，有利于胃腸道內pH值穩(wěn)定，從而抑制有害細菌的繁殖，促進有益微生物的生長，如乳酸桿菌的生長，達到覆蓋腸粘膜不受毒素的侵入，從而達到控制和防止與細菌有關的腹瀉、下痢等現象發(fā)生，其添加量一般為1～1．5％
。甲酸鈣作為酸化劑，與檸檬酸相比，在飼料生產過程中不會潮解，流動性好，pH值為中性，不會造成設備腐蝕，直接加入飼料中能防止維生素和氨基酸等營養(yǎng)成分被破壞，是一種理想的飼料酸化劑，完全可以替代檸檬酸、富馬酸等。
德國的研究發(fā)現，甲酸鈣在仔豬日糧中添加l.3％時可改善飼料轉化率7～8％
；添加0．9％可減少腹瀉的發(fā)生；添加1.5％可改善仔豬生長率l.2％，飼料轉化率4％；添加1．5％及175mg/kg銅可增加生長率21％，飼料轉化率10％。國內研究表明，在仔豬的頭8個星期日糧中添加l～1．5％甲酸鈣，可防止腹瀉和下痢發(fā)生，提高成活率，提高飼料轉化率7～10％，飼料消耗下降3．8％，豬的日增重9～13％；在青貯飼料中添加甲酸鈣可提高乳酸的含量，減少酪酸含量，增加青貯飼料的營養(yǎng)成分。

cheng_zhang

"試驗證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動物體內會游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，" 哪個實驗??？能解釋一下機理嗎？光靠游離的甲酸？要知道甲酸鈣可是弱酸強堿鹽，應該是堿性的緩沖劑（就是說要消耗酸）。另外，甲酸鈣一般什么價格？

shoter2128

就是啊，都說甲酸鈣代替酸化劑啥原理呀

davidtian

一般來說，甲酸鈣主要是提供有機鈣源，降低飼料的系酸力。如果要將其作為酸化劑使用，那么還要另外加入檸檬酸等有機酸，要不然起到作用的游離甲酸量可以忽略不計。現在甲酸鈣的市場價格大約為6000元/噸。所以還要看具體的配方成本以及投入產出比！（如有錯誤，請大家指正，一起學習進步?。?/td>

呂娜

甲酸鈣應該只是提供鈣源吧！起到降低系酸力的作用。用作酸化劑是什么機理？

xy4089512

酸化劑的種類（研究進展）
有關酸化劑的研究早在1963年就已開始，英國人發(fā)現乳酸能減少糞便中的大腸埃希氏菌計數并能提高仔豬生長率；1968年，Cole發(fā)現乳酸酸化飲水對仔豬生長及細菌群落有影響；在60年代中后期和70年代，主要使用有機酸作為緩解仔豬斷奶后下痢的方法；80年代，英國、德國等西方國家仔豬飼料中的主要問題是大腸桿菌感染和結腸炎。到90年代則有更多的有機酸被應用，主要有檸檬酸、延胡索酸、乳酸、蘋果酸、山梨酸、甲酸、乙酸、丙酸等。不同的有機酸各有其特點，但使用廣泛而且效果較好的是檸檬酸、延胡索酸。為減少乳制品的用量和適應早期斷奶的需要，飼糧酸化得到關注。研究方向由防止腹瀉轉到促進生長、提高飼料利用率上來；現在人們研究和關注最多的是復合酸化劑。各國學者在進一步驗證有機酸的效果和作用機理的同時，又研究了酸性強、成本低的無機酸。無機酸包括強酸如鹽酸、硫酸，弱酸如磷酸，其中磷酸具有雙重作用：作日糧酸化劑、作為磷來源。同時一些學者把有機酸和無機酸各自特定優(yōu)點結合起來研制成為復合酸化劑。它能迅速降低pH值，保持良好的緩沖值和生物性能及最佳添加成本，這是單一酸化劑所無法比擬的。
迄今為止，飼料酸化劑分為五個時代。
第一代：有機酸的導入
檸檬酸、富馬酸（延胡索酸）、乳酸、甲酸（蟻酸）乙酸（醋酸）、丙酸、丁酸、山梨酸、戊酮酸、蘋果酸等加入到飼料或飲水中。
第二代：無機酸產品的出現
如鹽酸、硫酸、醋酸、磷酸等加入到飼料或飲水中
第三代：無機酸和有機酸的結合
是酸化劑的初步定型產品，目前大部分廠家生產的產品均處于此階段，
其特征為：
總酸（有機酸+ 無機酸）含量不小于70% ；pH1.3--1.7；白色、流散性好。
第四代：專用酸化劑（按品種分）  目前部分廠家生產的產品處于此階段；
1．禽用酸化劑：pH2.5--3.5以上；有機酸鹽為主（又作為能量物質）；替代抗生素、在嗉囔里幫助消化部分纖維素；
2．豬用酸化劑：pH1.3左右、在乳豬及仔豬飼料中多見；彌補斷奶仔豬胃酸分泌的不足，降低豬胃內pH值，激活胃蛋白酶原為胃蛋白酶，增進胃內其它多種消化酶的活性，促進蛋白質的降解和吸收。
3．應激用酸化劑：飲水型為主。
4．水產用酸化劑：溶于水；淀粉包被技術；替代抗生素；以有機酸為主。
第五代：多功能酸化劑
目前少數廠家生產正在組織研究和攻關；經濟、環(huán)保、綠色、替代抗生素；添加相關功能組分；添加相關的酶制劑，與其他綠色添加的配伍使用，
•添加過氧化氫（釋放活性氧，激活畜禽體內免疫機制，幫助消炎），次氯酸鈉等，
•效果穩(wěn)定性問題，作用機理問題，最佳添加量的問題等是第五代多功能酸化劑要解決的問題。
2.2不同酸化劑的應用效果
2.2.1有機酸的應用效果
檸檬酸
檸檬酸是添加效果最好的單一有機酸。在日糧中添加檸檬酸，仔豬增重可提高3.6％（李四元等，1997）、17.5%（王學玲等，1995）、38.67%（王尚榮，1994）、24.4%（周菊香，1994）、14.68%（劉作華，1992）。張心如等（1995）報道，玉米--豆餅型日糧添加 1%檸檬酸，可使仔豬飼料利用率提高 5.05%，腹瀉發(fā)生率降低41.88%，陳斌（1995）、侯永清（1996）也有類似報道。一般認為檸檬酸的添加量在1%－2%時效果較好。
延胡索酸
延胡索酸在歐洲使用較為普遍。在仔豬日糧中添加延胡索酸可使仔豬增重提高13.8%（許萬祥，1995）、13.4%（Giesting等，1985）、11.3%（Bolduan，1988）、11%（李偉，1994）、9%（王水明，1994）、7%（Risly山等，1991）。Ravindran等（1993）和 Premiers農業(yè)研究中心也有類似報道。一般認為延胡索酸添加量在2％～3％時效果較好。
甲酸及甲酸鈣
甲酸經常使用于飼料原料或飼料中沙門氏菌的清除。在生產中常用甲酸鈣作為飼料的酸化劑。Eckel等（1992a）試驗指出，仔豬日糧中添加0.6%～0.8%的甲酸，可提高日增重、飼料轉化率及采食量，而添加2.4%的甲酸則抑制生長性能。在仔豬日糧中添加甲酸鈣，仔豬日增重和飼料報酬分別提高7.3％和2.5%（許萬祥，1996、3.2％和3.7％(Pallauf,1993)。李紹東（1997）添加甲酸鈣的實驗中，仔豬日增重提高7.48%～14.13%。一般認為甲酸添加量為1%時效果較好。
乳酸
以乳酸為基礎的飼料添加劑適口性較佳，具有較高的代謝能，還具有抑制病原菌的效果。王學玲（1995）在仔豬日糧中添加乳酸，可提高日增重 9%，飼料報酬提高10%。有人用乳酸為基礎的復合酸來處理日糧，結果發(fā)現，仔豬大腸桿菌比對照組有明顯降低，乳酸菌明顯提高。 一般認為乳酸添加量為1％時效果較好。
2.2.2無機酸的應用效果
無機酸主要指鹽酸、硫酸和磷酸。無機酸化劑在生產應用中的報道并不多，結果也不一致。黃國清等（1999）在仔豬日糧中添加 0. 3％的磷酸，仔豬口增重提高4.48％，飼料報酬提高1.16％。趙永祿等（1990）在仔豬飲水中添加稀鹽酸，可促進仔豬生長發(fā)育。鹽酸和硫酸的添加效果并不佳（范 興良譯，1995；Giesting和 Easter， 1985； Giesting， 1986）。
2.2.3復合酸化劑
復合酸克服了單一有機酸和無機酸的缺點，一些研究表明，復合酸在使用效果方面優(yōu)于單一酸（Kirchgessner等，1991；王學玲等，1995）。大多數復合酸以一種酸為主，如乳酸寶以乳酸為主，得卡肥以磷酸為主。一般認為復合酸化劑的添加量為 0.l%～1.5%。
2.3．使用飼料酸化劑應注意的問題（影響酸化劑效果的因素）
在眾多文獻資料中，添加酸化劑的效果差異很大，要使酸化劑的添加有確切的效果，必須注意以下幾個方面的問題：
2.3.1酸化劑的種類及添加量
不同酸化劑的理化性質和生物學特性各異，因此，在仔豬日糧中使用效果和適宜添加量不同。當前為世界所公認有肯定效果的酸化劑種類主要有檸檬酸、延胡索酸和甲酸鈣。從提高日增重和飼料效率來看，檸檬酸＞延胡索酸＞甲酸鈣。而丙酸、丁酸、蘋果酸、鹽酸和硫酸等多數證明是無效甚至有負作用的。經大量試驗證明：復合酸化劑的效果優(yōu)于單一酸化劑。同時適量添加酸化劑才會有明顯的效果：酸添加量不足，達不到把消化道pH值降到適宜程度的效果；酸添加量過量，可能導致適口性降低以及成本增加。目前酸制劑的添加量一般在0.2%～3%。酸化劑的使用量由其pH值決定（見下表）。
酸化劑的pH值        達到同等酸化能力所需的劑量
1.2                              2.0
1.4                               2.6
1.5                              3.2
1.6                                4.0
1.7                               5.0
1.8                                 6.4
1.9                               8.0
2.0                                10.0

xy4089512 于 2010-1-5 11:10 補充以下內容

其實現在我在關注二甲酸鉀！

chengs

good!

魔刀

很好，學習了。

yanjunhao

請教樓主，甲酸鈣都作為酸化劑了，怎么PH值還是中性?。?/td>

識淺水

請問一下 測甲酸鈣中的總鈣用什么方法最好呢？