“假雞蛋”成因的生物化學(xué)機(jī)理探討 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 家禽研究所 施祖灝 自2001年開始,國內(nèi)媒體不斷報(bào)道消費(fèi)者購買到“假雞蛋”的現(xiàn)象。2007年,我參加工作進(jìn)入現(xiàn)在的單位,也多次遇到銷售企業(yè)要求鑒定雞蛋真假的業(yè)務(wù)委托和消費(fèi)者咨詢。這些雞蛋在煮熟后,蛋黃彈性明顯,甚至能摔地彈起而不破碎;掰開后,呈膠質(zhì)狀。但經(jīng)蛋白質(zhì)、脂肪、氨基酸、脂肪酸、膽固醇等指標(biāo)的檢測,與普通雞蛋并無明顯區(qū)別。當(dāng)時(shí)一養(yǎng)殖企業(yè)的負(fù)責(zé)人問既然不是假的,為什么會(huì)這樣?我檢索了一些資料,最后從上海市地方志辦公室商檢志網(wǎng)站上找到了一條記錄: 媒體報(bào)道“假雞蛋”的情況依然很多,甚至出現(xiàn)了一些提供“假雞蛋”制作方法的培訓(xùn)機(jī)構(gòu)。2009年,南京也多次出現(xiàn)“假雞蛋”,當(dāng)時(shí)省農(nóng)委一位領(lǐng)導(dǎo)咨詢我單位領(lǐng)導(dǎo)是否可以建立一個(gè)真假雞蛋的鑒別檢測方法。那時(shí)雖然我已基本認(rèn)定不存在假雞蛋,但為說服領(lǐng)導(dǎo)(總不能針對一個(gè)不存在的東西建個(gè)標(biāo)準(zhǔn)),還是撰寫了一份技術(shù)分析報(bào)告上呈領(lǐng)導(dǎo),基于雞蛋的生物學(xué)特性和結(jié)構(gòu)論證了制造可以以假亂真的“假雞蛋”是不可能的,成本會(huì)非常昂貴,網(wǎng)上流傳的“假雞蛋”制作方法造不出肉眼無法鑒別的假雞蛋,純粹是一種培訓(xùn)騙局。一年后央視焦點(diǎn)訪談節(jié)目通過記者暗訪調(diào)查得出了相同的結(jié)論。 為驗(yàn)證“橡皮蛋”的形成是否有棉籽粕飼料導(dǎo)致,本研究組進(jìn)行了蛋雞的棉籽粕飼喂試驗(yàn),結(jié)果顯示飼喂棉籽粕后,新鮮雞蛋蛋黃彈性無明顯變化,經(jīng)儲(chǔ)存后逐漸增加,兩周后大幅增加,而未飼喂棉籽粕雞蛋在儲(chǔ)存8周后彈性仍無明顯變化。 對于我們這些畜牧獸醫(yī)研究者來說,事情到此應(yīng)該就可以結(jié)束了。但我一直在思考為什么棉籽粕會(huì)導(dǎo)致“橡皮蛋”的出現(xiàn)?是棉籽粕中的什么物質(zhì)引發(fā)了這一現(xiàn)象?雞蛋彈性變化的機(jī)理是什么? 在反復(fù)搜索文獻(xiàn)后,也只找到兩個(gè)不同的觀點(diǎn),一個(gè)就是上海商檢志中提到的由棉酚導(dǎo)致,但沒有給出具體機(jī)制,也找不到相應(yīng)的文獻(xiàn)佐證。另一個(gè)則說雞蛋的彈性是由棉籽粕中的環(huán)丙烯脂肪酸導(dǎo)致,可能機(jī)理為環(huán)丙烯脂肪酸抑制了肝臟中脂肪酸去飽和酶的活性,而導(dǎo)致蛋黃中飽和脂肪酸含量增加,蛋黃硬度增高。有多篇文章提到這一觀點(diǎn),其內(nèi)容應(yīng)來自于國外某學(xué)者的研究,但都沒有給出相應(yīng)的參考文獻(xiàn),我也反復(fù)檢索了英文資料,始終沒能找到。 但依據(jù)這一觀點(diǎn),無法解釋為什么雞蛋要經(jīng)過一定時(shí)間的儲(chǔ)存才會(huì)出現(xiàn)彈性。而且我們研究中也發(fā)現(xiàn),“橡皮蛋”的飽和脂肪酸含量和普通雞蛋并沒有太大的區(qū)別。 在反復(fù)思考中,我意識(shí)到要弄清這一問題,必須先弄清雞蛋的彈性來自于什么物質(zhì)的化學(xué)變化?(這物質(zhì)肯定是雞蛋本身就有的,含量很低的棉酚和環(huán)丙烯脂肪酸只可能是誘發(fā)了這一物質(zhì)發(fā)生變化導(dǎo)致彈性,而不可能是其自身導(dǎo)致彈性)。還有就是雞蛋在煮熟過程中發(fā)生了什么變化?吃過煮雞蛋的人都知道雞蛋煮熟后呈固態(tài),但這其中的機(jī)理并沒有多少人知道。我也不知道,而且在一番檢索后,也沒有找到相應(yīng)的解釋。 直到有一天,在家給女兒掰果凍的時(shí)候,突然頓悟。果凍中含有膠原蛋白,果凍的彈性就來自于膠原蛋白的凝膠化(這些知識(shí)實(shí)際上一直在腦子里,就是沒想到)。而蛋黃的主要成分也就是水、蛋白質(zhì)和脂肪,如果蛋黃也會(huì)發(fā)生凝膠化呢,那不就也產(chǎn)生了彈性。(實(shí)際上雞蛋的凝膠化,在工作也多次遇到過,在獸藥殘留檢測時(shí),在雞蛋中加入堿性乙酸乙酯,渦旋一下,雞蛋就會(huì)變成透明的果凍狀,但一直不知道其原因)。 拿“凝膠化”和“蛋黃”這兩個(gè)關(guān)鍵詞去google搜索,果然找到一篇文章,是一篇分析食品加工過程中影響蛋黃液凝膠化因素的綜述。由浙江大學(xué)的陳功和陳有亮老師1999年發(fā)表于《肉類研究》雜志。 文章中提到雞蛋的煮熟過程是一個(gè)熱凝固過程,即天然單體→變性單體→可溶性凝集物或聚合物→凝膠或凝塊的過程。蛋黃發(fā)生凝膠的關(guān)鍵是蛋白質(zhì)分子之間發(fā)生凝集,形成蛋黃凝膠的蛋白質(zhì)凝集物主要由低密度脂蛋白(Low-densitylipoprotein, LDL)組成, 而其它蛋白質(zhì)并不直接參與蛋黃凝膠。 對于品質(zhì)正常的雞蛋來說煮熟的原蛋黃質(zhì)地疏松、呈粉狀,而攪拌的蛋黃液加熱后可形成凝膠,具有一定的彈性、粘合力和硬度。其原因就在于原蛋黃中大部分物質(zhì)都存在于蛋黃球中,在熱凝固過程中被膜的蛋黃球阻礙了蛋白質(zhì)形成大的凝集物,而攪拌過程破壞了蛋黃球。 文章對可影響蛋黃球形態(tài)穩(wěn)定性從而影響蛋黃的凝膠性狀產(chǎn)生的因素進(jìn)行了綜述,如滲透壓、pH、LDL分子結(jié)構(gòu)和蛋黃球成份等。 看過這篇文章后,我終于明白了蛋黃彈性的來源,是由于蛋黃中低密度脂蛋白而不是一些文章提到的飽和脂肪酸?!跋鹌さ啊钡某梢蚩梢钥偨Y(jié)為:棉籽粕中的某種有害物質(zhì)引起蛋黃球膜穩(wěn)定性的變化,進(jìn)而導(dǎo)致蛋黃球中低密度脂蛋白釋放,在煮熟過程中發(fā)生凝膠化。 在進(jìn)一步考慮到雞蛋需要一定儲(chǔ)存時(shí)間后才會(huì)產(chǎn)生彈性,棉籽粕中有害物質(zhì)的直接作用對象也可能是蛋黃膜而不是蛋黃球膜。有害物質(zhì)改變了蛋黃膜的滲透性,導(dǎo)致蛋黃液pH、離子強(qiáng)度和滲透壓的變化速度加快,一定時(shí)間后,蛋黃球膜破壞,LDL釋放。 因?yàn)槲达曃姑拮哑傻碾u蛋在長期儲(chǔ)存后,也會(huì)出現(xiàn)蛋黃彈性增加,基于這一現(xiàn)象,對有害物質(zhì)可能直接導(dǎo)致低密度脂蛋白凝膠化性能改變的可能性也進(jìn)行了考慮。對棉籽粕導(dǎo)致“橡皮蛋”的生物化學(xué)機(jī)理提出了四種假說,分別為: • 間接致凝膠化性質(zhì)改變 • ①棉籽粕中有害物質(zhì)致蛋黃膜滲透性改變 • ②棉籽粕中有害物質(zhì)改變蛋黃球膜的穩(wěn)定性 • 直接致凝膠化性質(zhì)改變 • ③棉籽粕中有害物質(zhì)與金屬離子結(jié)合促進(jìn)LDL 從顆粒蛋白的釋放 • ④LDL 分子結(jié)構(gòu)或其脂質(zhì)化學(xué)組成的改變 在這些假說的基礎(chǔ)上,我準(zhǔn)備設(shè)計(jì)一系列的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行驗(yàn)證。把這一內(nèi)容貼出來,一是說明“假雞蛋”是不存在的,以正視聽。二是有請各位老師對我的想法提提建議。還有就是求助精通有機(jī)化學(xué)合成的研究者,幫助合成一些環(huán)丙烯脂肪酸。
在這一問題研究過程中,我還意識(shí)到一點(diǎn),就是我們的畜牧類學(xué)科如動(dòng)物養(yǎng)殖、育種、動(dòng)物營養(yǎng)與食品類學(xué)科如食品加工、儲(chǔ)藏,雖然研究的對象是同一個(gè),但在背景專業(yè)知識(shí)、對問題的思考方向上卻存在很大的差異。畜牧類在研究中也極力地試圖通過育種和營養(yǎng)調(diào)控提高產(chǎn)品的品質(zhì),如雞蛋品質(zhì),但我們對品質(zhì)的考察指標(biāo)卻總只是蛋白質(zhì)、脂肪酸等營養(yǎng)物質(zhì)含量,個(gè)體的大小、肉的嫩度之類,從沒有考慮過對加工后品質(zhì)的影響。畜牧研究者也很少有人對動(dòng)物產(chǎn)品在加工和烹飪過程中變化及其機(jī)理有所了解。而食品學(xué)科的研究者對這些食品材料的生產(chǎn)過程是否有所了解也不得而知。
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